Реакция Михаэля и аннелирование по Робинсону. Синтез этил 6-(4-метоксифенил)-2-оксо-4-фенилциклогекс-3-енекарбоксилата.
В трехгорлую колбу объёмом 100 мл с шариковым холодильником приливают 20 мл 95% этанола. В нем растворяют 1.19 гр. (0.005 моль) транс-4-анисхалкона изготовленного альдольной кондесацией и 0.72 мл (0.005 моль) этил ацетоацетата. При хорошем смешивании раствора быстро добавляют 0.1 гр. твердого гидроксида натрия, пока он не впитал влагу из воздуха. Реакции делают рефлюкс в течение часа. Во время рефлюкса, раствор приобретает ярко желтый цвет. Происходит следующая реакция:
Продолжается аннелирование по Робинсону:
По окончанию рефлюкса, колбу охлаждают до комнатной температуры и приливают 10 мл холодной воды, после этого ее охлаждают в ледяной бане. Во время охлаждения выпадает белый осадок. После охлаждения фильтруют вакуумом. Остатки осадка в колбе промывают 3 мл холодного этанола и переливают к остатку в воронке Бюхнера. Весь осадок на фильтрационной бумаге промывают несколькими каплями ледяной воды под вакуумом. Весь осадок растворяют в 30 мл горячего ацетона для удаления нерастворимых веществ в ацетоне, если такие имеются. Фильтруют раствор в колбу объёмом 50 мл и выпаривают весь ацетон в эвапораторе. Полученным белым кристаллам делают перекристаллизацию 95% этанолом. Продукт выпадает в виде белых кристаллов.
Выход продукта: 56%
Литр-ра: Reactions (W. A. Benjamin, Menlo Park, California, 2nd ed., 1972) pp 595-623; M. E. Jung, Comp. Org. Syn. 4, 1-67 (1991); H.-G. Schmalz, ibid. 199-236; D. A. Oare, C. H. Heathcock, Top. Stereochem. 20, 87-170 (1991)
