★☆★Добро пожаловать на сайт химической технологии и органического синтеза!★☆★
Каталог статей
Меню сайта

Поиск

Категории раздела
Мои статьи [18]
Описание различных опытов
Химическая технология [12]
Основы и азы по химической технологии

Наш опрос
Оцените мой сайт

[ Результаты · Архив опросов ]

Всего ответов: 266

Статистика


Приветствую Вас, Гость · RSS 04 Июл 2020, 19:05:23

Главная » Статьи » Мои статьи

Циклоприсоединение азид-алкин медным катализатором. Синтез (1-бензил-1Н-1,2,3-триазол-4-ил) метанола.
Синтез бензил азида

1,3-диполярное региоспецифичное циклоприсоединение азид-алкин, катализируемое комплексами меди, является типичным примером «click» реакции. Этот процесс может использоваться в большом количестве практических приложений, таких как получение макромолекул, модификации материалов и т.д. Для этой реакции весьма важно выяснение соотношения вида: структура-свойства. Известно, что электрон-дефицитные алкины более активно вступают в реакции циклоприсоединения.

В колбу объёмом 100 мл в 10 мл воды и 30 мл ацетона (1:3) добавляют 1.2 мл (0.01 моль) бензилбромида и 1.3 гр. (0.02 моль) азида натрия. Раствор перемешивают в течение 40 минут. Каждые 15 минут следят за продвижением реакции с помощью тонкослойной хроматографии с петролейным эфиром, являющимся элюентом, и сопоставляют с чистым бензилбромидом. Индикатором служит ультрафиолетовая лампа. Останавливают реакцию, когда прореагирует весь бензилбромид.


С окончанием реакции в колбу добавляют 80 мл этилацетата и хорошо перемешивают. Промывают органический раствор 25 мл воды и 25 мл раствором поваренной соли. Таким образом, избавляются от вторичных продуктов,  таких как бромид натрия и не среагировавший азид натрия. После этого органический раствор сушат над сульфатом натрия и выпаривают весь растворитель. Полученная жидкость имеет бледно желтый цвет.
Чтобы полностью очистить бензил бромид, готовят колонну из силикагеля высотой в 5 см. На наличие выхода продукта проверяют тонкослойной хроматографией с элюентом  петролейного эфира. В 4 первых фракциях был выход продукта. Весь раствор собирают в одну колбу и выпаривают растворитель. Полученная жидкость бледновато желтого цвета.

Выход продукта: 96%

Синтез  (1-бензил-1Н-1,2,3-триазол-4-ил) метанола

В той же колбе с бензил азидом растворяют* 0.55 мл (0.0096 моль) пропаргилового спирта, 0.06 гр (0.00096 моль) тонкого порошка меди, 1.33 гр. (0.0096 моль) триэтил амина гидрохлорида. Доливают 10 мл тертбутанола и 10 мл воды (1:1). Полученную хорошо перемешанную и закрытую пробкой реакцию оставляют на ночь. Раствор приобретает зеленоватый оттенок, что характерно для двухвалентной меди.


Продукт проверяют на тонкослойной хроматографии с составом элюента 5% объёма метанола и 95 % объёма хлороформа. Сопоставляют результат с начальным продуктом, бензил азида. В колбу добавляют  30 мл воды, фильтруют вакуумом и экстрагируют дважды 15 мл этил ацетата. Растворитель выпаривают. Полученный продукт затвердевает в виде темно-оранжевых кристаллов.

Выход продукта 70%

Т.п.=75oC.

Спектр H-NMR: (200MHz CDCl3) δ(ppm)= 2.824(1H, s, -OH), 4.760(2H, s, -CH2-OH), 5.513(2H, s, aryl-CH2-azo), 7.245-7.450(6H, m, aryl).
 
Лит-ра: 1) H. A. Orgueira et al. / Tetrahedron Letters 46 (2005) 2911–2914. 2) M. M. Saá et al. / Tetrahedron 62 (2006) 11652–11656. 3) K. B. Sharpless et al. Angew. Chem. Int. Ed. 40 (2001) 2004-2021. 4) R. Hüisgen in 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry (Ed.: A. Padwa), Wiley, New York, 1984, pp. 1-176. 5)http://nitrid-chemical.ru/news/905.htm


Категория: Мои статьи | Добавил: C2H5OH (08 Дек 2011)
Просмотров: 2319 | Комментарии: 1 | Теги: бензилазид, пропаргиловый спирт, CuAAC, PTC, click reaction, катализатор меди, (1-бензил-1Н-1-3-триазол-4-ил) мета | Рейтинг: 0.0/0
Всего комментариев: 1
1 C2H5OH   [Материал]
*Во втором этапе синтеза (1-бензил-1Н-1,2,3-триазол-4-ил) метанола, начальные реагенты не обязательно должны быть как указаны в статье. Все зависит от количества выхода бензил азида.Все реагенты за исключением меди берутся в равных пропорциях. Медь берут одну десятую от начальной пропорции.

Добавлять комментарии могут только зарегистрированные пользователи.
[ Регистрация | Вход ]
Форма входа


Наши баннеры
Вид баннера на сайт:

Химическая технология и органический синтез


Код баннера на сайт:


Вид баннера на чат:

Общение для всех


Код баннера на чат:


Поделиться

Доска объявлений

Друзья сайта

Посетители
Новички
0897034112vlad)))))
НиколаевEfimovasKP

Последние посетители


Copyright MyCorp © 2020
Хостинг от uCoz